酚醛树脂的技术研讨现状及考虑

酚醛树脂的技术研讨现状及考虑
引言
自1872年德国拜尔研讨发明出酚醛树脂,酚醛树脂曾经有100多年的历史。酚醛树脂虽是一种古老的树脂，但它的应用却在不时被创新。除用于传统行业如金属冶炼、铸造、建筑、造船、交通运输、航空航天、能源、信息等产业外，用各种改性酚醛树脂，配合玻纤、碳纤维、陶瓷纤维、芳纶纤维等各种基体制成的复合资料，用处日趋普遍。
酚醛树脂的技术开展趋向
酚醛树脂这一古老资料正以复合资料方式蓬勃开展，为了真正的认识和把握酚醛树脂的构造，进而可以控制它的合成，各国的研讨工作者们运用先进的剖析手腕（图二）对酚醛树脂停止研讨。以根底研讨和应用研讨推进酚醛树脂技术进步，盘绕绿色化、功用化、精密化、高性能化研发先进酚醛树脂
1.1、效率及稳定性的开展
随着酚醛树脂消费技术的不时完善，消费控制由断定反响水平及反响终点靠看、听、摸感判别，经历主义的手动间歇式消费，开展到先进仪器在线控制消费效率高，产品性能稳定的连续化消费，产质量量更稳定，消费效率更高。
1.2、精密化加智能化的开展
随着MPC技术的运用，消费控制朝着愈加智能化的方向开展，MPC应用动力学和热力学模型预测了将来的反响热量、预算冷却外表的传热系数、准确控制甲醛参加速率和反响器温度，确保未来的反响热不会超越可用的冷却才能、用动力学模型预测最短的树脂缩聚的终点。能够稳定分歧地控制反响器温度和反响速率、改善平安、进步产质量量参数的分歧性、批次周期时间的变化越来越小、运用动力学模型肯定终点(截止点)、无需从反响器中取样品、操作员干预更少，自动化水平更高等诸多益处，为产品消费过程的愈加稳定提供智能化技术支持。图3圣泉集团酚醛树脂消费控制现场；图4圣泉集团消费的高稳定性酚醛树脂GPC散布。
1.3、酚醛树脂固化愈加深化
酚醛树脂只要在构成交联网状（或称体型）构造之后才具有优秀的运用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。酚醛树脂的固化就是使其转变为网状构造的过程，表现出凝胶化和固化的两个阶段，这一转变不只是物理过程，而且是一个化学过程，酚醛树脂的固化是一个不可逆的过程，且酚醛树脂不可能100%固化,固化度受温度、时间等的影响，所以科学固化尤为重要。由于酚醛树脂是缩聚反响，有低分子的释放，科学固化是保证酚醛树脂优秀性能的重要条件。如今研讨酚醛的固化除了后期的性能检测外，针对树脂本身运用一些先进的手腕来检测表征，如流变仪、差式扫描量热仪、TGA等。
2、酚醛树脂的高性能化研讨
酚醛树脂作为重要的合成树脂之一，其在应用中极少单独运用，多与其它资料复合运用，其高性能化研讨触及到酚醛树脂自身的性能研讨及作为复合资料应用时的综合性能研讨，图5，酚醛树脂高性能化研讨略图
2.1、酚醛树脂的增韧研讨
酚醛树脂的增韧分为物理（混合型）增韧及化学（反响型）增韧，化学增韧经过化学反响将具有韧性的柔性长链分子接枝到酚醛树脂的主链上，使苯酚衔接上柔性长链，然后再与甲醛反响制得增韧改性的酚醛树脂，机理：当酚醛树脂受力发作龟裂时，这些柔性链能吸收局部能量，并使应力分散，降低树脂的模量，从而降低脆性，增韧改性常用改性剂有烷基酚、腰果油、桐油、尼龙、橡胶、PVB等改性。近年来，高校在对酚醛树脂增韧方面有了更深化的研讨，其中沈阳工业大学等用4 种自制的功用化离子液体氯代1-(2- 羟乙基)-3- 甲基咪唑([HeMIM]Cl)、氯代1- 羧乙基-3- 甲基咪唑盐([CeMIM]Cl)、溴代1- 乙胺基-3- 甲基咪唑盐([AeMIM]Br)、溴代1- 丁基-3-甲基咪唑盐([BMIM]Br)改性PF，发现离子液体的活性功用基团能够与PF 发作化学反响，从而更好地加强增韧PF，降低游离醛含量。其中[AeMIM]Br 改性的酚醛性能最好。
2.2、酚醛树脂的耐热研讨
资料切削时所做的功简直全部转化成热能，据材料报道，磨料磨具在磨削时只要10-20%左右的热量被磨屑带走，80-90%的热量被传入工件及磨具，而以酚醛树脂为粘结剂的树脂磨具在中温（250℃以下）有较好的强度坚持性，高温会招致树脂软化或者合成使其粘结力降落，惹起大量磨料零落，对磨具的磨削效率及磨削比有较大的影响。所以对酚醛树脂的耐热研讨比拟重要。
无机资料改性：以硼、钼改性酚醛树脂为主。根本原理就是在树脂分子构造中引入硼、钼等元素，生成键能较高的B-O、O-Mo-O键，进步改性树脂的热合成温度及耐热性。研讨标明，B-O键能为774KJ/mol，远远高于C-C键能345KJ/mol;钼酚醛树脂的热解过程是一级反响，其热合成活化能高达137.5KJ/mol。700℃下普通酚醛树脂的失重率到达100%，硼改性酚醛树脂仅为67%，钼改性酚醛树脂为30.3%。
有机资料改性：将具有高合成温度、耐热性等综合性能良好的有机高分子资料经过共混或者化学的方式与树脂分离，到达改善酚醛树脂的目的，通常有聚酰亚胺、聚砜、有机硅、苯并噁嗪等。
纳米资料改性：主要有纳米TiO2、SiO2、碳纳米管、铜和纳米蒙脱土等，参加时通常会停止外表处置或者外表疏水化，以便能与酚醛树脂作用。纳米资料不同其改性树脂的原理也不尽相同。
外维护法进步耐热性：外维护法是经过树脂与其它特殊资料复配，在磨削过程中经过辅助资料的物理或化学变化，到达维护酚醛树脂的目的，比方金属磨削中参加冰晶石及硫铁矿粉等。其机理：（1）在磨削过程中容易消融；（2）由于冰晶石的消融吸收磨削热量，降低了磨削外表温度；（3）冰晶石消融后是一种很好的光滑剂；（4）冰晶石消融后能够析出氟，有利于钢的磨削与切割（5）硫铁矿能够吸收氧削弱树脂的氧化。
3、酚醛树脂的绿色化研讨
“创新、谐和、绿色、开放、共享”第十三个五年规划的五大根本开展理念。绿色开展已作为国度战略层面的内容，指导社会各行业绿色调和开展，习主席提出：锲而不舍推进生态文化建立,努力构成人与自然调和开展新格局。酚醛树脂作为磨料磨具产业的主要化工资料，其绿色化水平影响着磨料磨具企业能否安康快速开展进程。为了能更好的与下游协作起来，共同走好绿色调和开展之路。圣泉集团积极努力于绿色消费工作，2017年被工信部评定为全国首批国度级绿色工厂，是全国22家、山东省4家化工企业之一。
3.1、派胜祥及国内展开的酚醛树脂绿色化研讨
（1）以葡萄糖淀粉等含醛基的生物质资料取代甲醛消费酚醛树脂；葡萄糖是一种多羟基化合物，在热酸或热碱作用下，可合成成活性单体5-羟甲基-2-糠醛(HMF)。在催化剂参与下，HMF与苯酚等聚合构成水溶性、低粘度、乳状且无沉淀的聚合树脂。用苯酚和淀粉在硫酸催化、分段式升温的条件下，合成了苯酚淀粉树脂。（2）以高转化率的醚类等资料替代甲醛消费酚醛树脂。（3）聚酚树脂替代酚醛树脂。（4）运用新型甲醛捕捉剂降低游离甲醛的含量。（5）高活性木质素替代苯酚消费酚醛树脂。（7）运用其它酚类物质替代易挥发的苯酚。（8）经过改动加热方式（微波加热）、原料配比、催化剂等办法进步单体的转化率，缩短反响时间，减少甲醛的挥发和苯酚的排放。（9）经过运用特殊的设备和办法减少粉状树脂的扬尘等。
3.2、国外研讨所机构展开的酚醛树脂绿色化研讨
(1) 哥伦比亚玻利瓦尔大学化学工程学院Martínez等研讨了六种木质素对热塑性（novolac）酚醛树脂的热-机械性能的影响。每种全树原料的生物油分别替代25%、50%和75%的苯酚消费酚醛树脂，替代量到达50%消费的酚醛树脂，其反响活性和性能同等于或优于纯PF树脂。（2）意大利托西亚大学农业学院Spina等研讨了基于板栗（欧洲栗）水解单宁的酚醛树脂胶粘剂，采用优越的酚醛树脂配方，苯酚的取代量以至能够高达80%，消费了苯酚-甲醛-板栗单宁胶粘剂，获得了十分不错的结果。（3）加拿大多伦多大学林学院Zhao等研讨了基于黑松树皮萃取物的苯酚-甲醛树脂，首先用1% NaOH萃取黑松(Pinus contorta Dougl.)树皮，然后把酸中和以及没有中和的树皮萃取物枯燥成固体状态。中和的和未中和的树皮萃取物用于局部替代苯酚合成树皮萃取物-PF树脂。酸中和的和未中和的萃取物分别取代30%（质量比）苯酚合成的树皮萃取物-PF树脂与市售的PF树脂都有相同的干态和湿态粘接强度。
3.3、针对涂附磨具范畴停止的功用化研讨
近年来，随着下游行业的开展及市场的选择，对涂附磨具产品有了愈加细化的请求，圣泉集团近年来在涂附磨具用范畴开发的淡色固化酚醛树脂用于彩色砂纸及砂带，能够到达超涂层所能调整出的颜色，为工程师们的配方分配提供了新的选择；快干快固型酚醛树脂，能够提升产品的消费效率，有效降低产品消费的能耗及工耗；抗静电酚醛树脂，能够缓解在磨削非导电资料时的梗塞；高强树脂能够运用更大的负荷磨削，能够选用更多类型的磨料，满足磨削的请求；高强度环保型脲醛树脂，处理传统脲醛树脂强度及环保问题；特别是低酚低醛树脂（表1），大大缓解涂附磨具企业消费时的气息及晶体漂浮物（图6）
针对目前现状的考虑及倡议
考虑：近年来，中国高端磨削资料需求增长疾速，《中国2025规划》也对将来中国制造业开展规划了更高目的。这一切都将为“工业牙齿”的磨具开展提出了更高的请求，我们在高端磨具范畴包括高端磨具范畴用树脂所占份额尚少，要经过几年的努力，乘着“需求”的东风，将产品质量提升一个大的程度。面对目前的形势，我们的选择就是“沉潜内修”，专注于本人擅长的范畴，持续打造本人的中心竞争力，产业晋级，技术晋级，或管理晋级，商业形式创新，品牌沉淀等；做精做专做强！倡议：强化涂附磨具行业协会特别是专家委员会的职能，设定一个标杆对象，举行业之力集中攻艰克难；在协会的率领下，企业充沛用好国度政策，取得国度的资金支持，为更深化的研发创新助力；增强上下游研发互动，促进集成创新。圣泉集团愿奉献微薄之力！
参考文献
1、熊传溪聚合物增韧技术与增韧机理的研讨停顿，洛阳工学院学报，1997（6）
2、王登武 生物质热解液化产物制备酚醛树脂研讨停顿 林产化学与工业 2010（8）
3、龚艳丽 高性能改性酚醛树脂的研讨停顿  资料导报  2013（6）
4、陈盛明 酚醛树脂的绿色化研讨  塑料工业  2005（9）

 酚醛树脂7130#是苯酚、甲醛在碱性条件下，经反应、浓缩而生成的一种粘稠状液体，广泛用于化工防腐、玻璃钢制造及各种木制品.纸制品.棉织品的常温粘结。

别名：化工防腐树脂耐酸地坪树脂玻璃钢树脂防腐酚醛树脂

一、技术指标：

外观：	棕红色液体
黏度BN-4杯：	大于100秒(常温下)
固含：	大于70%
游离酚：	小于或等于12%
水分：	小于或等于20

二、用途及特点：

　（1）7130#酚醛树脂主要用于化工防腐、耐酸地坪、耐酸砖的粘结及做酚醛玻璃钢，

   （2）固化用苯磺酰氯或对甲苯磺酸做固化剂常温固化，

   （3）用量一般为8-15%，

   （4）特殊情况也可用磷酸、稀硫酸做固化剂。

   （5）固化后在120度以下可耐盐酸、稀硫酸、氢氟酸、氨气及二氧化硫等。

   （6）7130#酚醛树脂也可与环氧树脂配成环氧酚醛防腐树脂，使用该树脂不但能提高环氧树脂的耐酸性能而且能降低防腐工程的成本。

   （7）建议使用配比：

          环氧 100。酚醛 30-40. 稀料 适量.固化剂乙二胺 7-10 填料 适量。

　　    注意：7130#酚醛树脂不可用碱性物做填料，可用经过酸洗的石英粉、石墨粉。

   （8）酚醛树脂涂料的优点

          主要有醇溶性酚醛树脂、改性酚醛树脂、纯酚醛树脂等。醇溶性酚醛树脂涂料抗腐蚀性能较好，但施工不便，柔韧性、附着力不太好，应用受到一定限制。因此常需要对酚醛树脂进行改性。如松香改性酚醛树脂与桐油炼制，加入各种颜料，经研磨可制得各种磁漆，其漆膜坚韧，价格低廉，广泛用于家具、门窗的涂装。纯酚醛树脂涂料附着力强，耐水耐湿热，耐腐蚀，耐候性好。

 

三、贮存稳定性：

      常温下，应避免阳光直接照射，可存放三个月。

四、购买说明：

     1，此价格含不含包装不含运费

     2，包装-二手塑料桶-一个80元可退，

     3，包装：250公斤桶，一吨4桶

     4，运费：运费与客服沟通。

     5，注意：运费填写1元，负责无法拍下

     6，注意：价格不一定是售价，价格会随原材料苯酚、甲醛等价格升价

     7，如有不懂，直接询问客服

     8，包装

二、生产设备展示

三、生产试验室展示

四、产品储藏展示

五、产品运输展示

六、派胜祥全体员工期待与您长期合作

七、厂家介绍

河南派胜祥化工有限公司
     座落于中原省会郑州市中原区，紧靠三环快速路，东有京珠高速公路，西临郑少高速公路，南郑石高速公路，北有301国道、连霍高速公路，位置优越，交通便利，信息灵通。
    公司生产酚醛树脂、脲醛树脂，同时销售：乙二醇，甘油等化工产品，库存量大，所以价格来讲在河南地区比较低，
    现有工程技术人员20多人，科研队伍，先进的生产检测设备，并与郑州工业大学、河南省化工研究所等众多科研单位联手合作，开发出一系列性能优良的产品。
公司服务的企业有：耐火砖厂；水泥厂；木制品加工厂；砂轮厂；防腐生产企业；涂料厂；油漆厂；各种胶水厂，缓释肥料厂，造纸纸管厂，铸造厂，防冻液厂，各种润滑油厂等各种生产企业。
     公司以健全的管理体系和超前的管理意识、高素质的职工队伍、庞大的客户群体、完善的售后服务，热情欢迎各界朋友的光临。
【厂家】20年酚醛树脂脲醛树脂生产品经验、10个百吨吨罐，保证产品持续供应，
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